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蘋(píng)果的新專(zhuān)利,全固態(tài)電池到底是一種什么樣的技術(shù)?

發(fā)布時(shí)間: 2015-12-24 09:11:29    來(lái)源: 中國(guó)電源
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[摘要]在今年的11月份,美國(guó)專(zhuān)利商標(biāo)局公布了蘋(píng)果公司一項(xiàng)與固態(tài)電池充電技術(shù)相關(guān)的新專(zhuān)利,這次是便攜設(shè)備的固態(tài)電池充電技術(shù)。

 

  在今年的11月份,美國(guó)專(zhuān)利商標(biāo)局公布了蘋(píng)果公司一項(xiàng)與固態(tài)電池充電技術(shù)相關(guān)的新專(zhuān)利,這次是便攜設(shè)備的固態(tài)電池充電技術(shù)。

  實(shí)際上,自2012年來(lái),蘋(píng)果公司就已經(jīng)積極開(kāi)始布局全固態(tài)電池技術(shù)的專(zhuān)利,期待能把這種高能量密度、高安全性、有柔性潛力的新型電池用在iPad、MacBook等設(shè)備以及以后將要發(fā)展的柔性電子設(shè)備上。

  那么到底全固態(tài)電池到底是一種什么樣的技術(shù),會(huì)引起蘋(píng)果公司的重點(diǎn)關(guān)注呢?

  什么是全固態(tài)電池?

  如果通俗地講,全固態(tài)電池就是里面沒(méi)有氣體、沒(méi)有液體,所有材料都以固態(tài)形式存在的電池。而考慮到現(xiàn)在人們?nèi)粘I钪凶顬槌R?jiàn)的電池為鋰離子電池,我們?cè)谶@里將默認(rèn)把“全固態(tài)鋰離子電池”當(dāng)做全固態(tài)電池的代表(暫時(shí)忽略全固態(tài)鋰硫等新型電池)。

  本文也會(huì)著重介紹全固態(tài)鋰離子電池(以下將全部簡(jiǎn)稱(chēng)為“全固態(tài)電池”)的各方面,以饗讀者。

  一般來(lái)說(shuō),鋰離子電池主要由正極、負(fù)極、隔膜、電解液、結(jié)構(gòu)殼體等部分組成,其中電解液使得電流可以在電池內(nèi)部以離子形式傳導(dǎo)。電解液技術(shù)是鋰電池的核心技術(shù)之一,也是現(xiàn)在電池工業(yè)中利潤(rùn)很高的一個(gè)組成部分。

  但是很多讀者可能發(fā)現(xiàn)過(guò)自己的鋰電池用久后有的會(huì)鼓脹,而在更極端的小概率事件下,有的甚至?xí)l(fā)生危險(xiǎn)(比如近來(lái)的扭扭車(chē)的電池爆炸事件,導(dǎo)致了相關(guān)的生產(chǎn)企業(yè)和電池企業(yè)遇到了全面的困難)。另外一般來(lái)說(shuō),現(xiàn)在的鋰離子電池的工作溫度范圍有限,在40 度以上的高溫下壽命會(huì)急劇縮短,安全性能會(huì)也出現(xiàn)很大的問(wèn)題(所以特斯拉MODEL S會(huì)有一套嚴(yán)格的電池溫控系統(tǒng),就是為此)。

  實(shí)際上,以上所說(shuō)的幾個(gè)安全方面的問(wèn)題都是與我們現(xiàn)在電池用的有機(jī)體系的電解液直接相關(guān)的。

  而為了解決電池安全問(wèn)題,提高能量密度,目前科研界和工業(yè)界都在研發(fā)以及生產(chǎn)全固態(tài)電池,也就是把傳統(tǒng)的鋰離子電池的隔膜和電解液,換成固態(tài)的電解質(zhì)材料。那么說(shuō)來(lái)說(shuō)去,相比于我們生活中最常見(jiàn)的普通鋰離子電池,全固態(tài)電池的優(yōu)點(diǎn)主要有哪些呢?

  固態(tài)電池有哪些優(yōu)勢(shì)?

  優(yōu)勢(shì)之一:輕——能量密度高

  使用了全固態(tài)電解質(zhì)后,鋰離子電池的適用材料體系也會(huì)發(fā)生改變,其中核心的一點(diǎn)就是可以不必使用嵌鋰的石墨負(fù)極,而是直接使用金屬鋰來(lái)做負(fù)極,這樣可以明顯減輕負(fù)極材料的用量,使得整個(gè)電池的能量密度有明顯提高。

  此外,許多新型高性能電極材料,可能之前與現(xiàn)有的電解液體系的兼容性并不好,但是在使用全固態(tài)電解質(zhì)后該問(wèn)題可以得到一定的緩解。

  綜合考慮到以上兩大因素,全固態(tài)電池相比于一般鋰離子電池,能量密度可以有一個(gè)較大幅度的提升:現(xiàn)在許多實(shí)驗(yàn)室中,都已經(jīng)可以小規(guī)模批量試制出能量密度為300-400Wh/kg的全固態(tài)電池了(一般鋰離子電池是100-220Wh/kg)。

  從能量密度的數(shù)據(jù)上看,或許全固態(tài)電池真的有希望讓我們的生活從“一天一充”升級(jí)到“兩天一充”。

  另外,電池技術(shù)的前進(jìn)受到電化學(xué)規(guī)律的制約,其容量上升是有理論極限的,一般很難以一個(gè)較大的幅度產(chǎn)生飛越式的、顛覆式的發(fā)展。因此建議廣大讀者擦亮眼睛,一但發(fā)現(xiàn)有性能“翻一/幾番”,“幾分鐘充滿(mǎn)電”,“成本下降70%”一類(lèi)新聞時(shí),要加倍警覺(jué),因?yàn)榇祟?lèi)新聞宣傳誤導(dǎo)的嫌疑很大,而背后存在的問(wèn)題往往總是避而不談。

  優(yōu)勢(shì)之二:薄——體積小

  實(shí)際上,體積能量密度對(duì)于電池來(lái)說(shuō)是一個(gè)很重要的參數(shù),如果就應(yīng)用領(lǐng)域來(lái)說(shuō),要求從高到低是消費(fèi)電子產(chǎn)品>家用電動(dòng)汽車(chē)>電動(dòng)公交車(chē)。

  如果通俗地講,就是體積能量密度高了,因此相同質(zhì)量的電池才能做的體積更小。

  電子產(chǎn)品中的可用空間往往很有限,很多產(chǎn)品(例手機(jī)、平板電腦)有近1/3左右的體積和質(zhì)量已經(jīng)被電池占據(jù),而且在廣大生產(chǎn)廠商和消費(fèi)者希望對(duì)電池進(jìn)一步提高容量(增加續(xù)航)和壓縮體積(便攜美觀和便于設(shè)計(jì))的要求下,高壓實(shí)、體積能量密度最高的鈷酸鋰(LCO)電池依然是當(dāng)仁不讓的主流產(chǎn)品。

  傳統(tǒng)鋰離子電池中,需要使用隔膜和電解液,它們加起來(lái)占據(jù)了電池中近40%的體積和25%的質(zhì)量。而如果把它們用固態(tài)電解質(zhì)取代(主要有有機(jī)和無(wú)機(jī)陶瓷材料兩個(gè)體系),正負(fù)極之間的距離(傳統(tǒng)上由隔膜電解液填充,現(xiàn)在由固態(tài)電解質(zhì)填充)可以縮短到甚至只有幾到十幾個(gè)微米,這樣電池的厚度就能大大地降低——因此全固態(tài)電池技術(shù)是電池小型化,薄膜化的必經(jīng)之路。

  不僅如此,很多經(jīng)過(guò)物理/化學(xué)氣相沉積(PVD/CVD)制備的全固態(tài)電池,其整體厚度可能只有幾十個(gè)微米,因此就可以制成非常小的電源器件,整合到MEMS(微機(jī)電系統(tǒng))領(lǐng)域中。能夠制成體積非常小的電池也是全固態(tài)電池技術(shù)的一大特色,這可以方便電池適應(yīng)各種新型小尺寸智能電子設(shè)備的應(yīng)用,而在這一點(diǎn)上傳統(tǒng)的鋰離子電池的技術(shù)是很難達(dá)到的。

  目前許多納米材料實(shí)用的一大關(guān)鍵障礙就在于比表面積大,體積密度過(guò)低,導(dǎo)致如果基于這些材料制成產(chǎn)品,往往相同質(zhì)量下占據(jù)體積過(guò)大,即體積能量密度偏低,完全無(wú)法滿(mǎn)足一般工業(yè)品的要求。所以現(xiàn)在的納米(電池)材料科研中往往選擇了不報(bào)道這方面的參數(shù),原因不難理解。

  優(yōu)勢(shì)之三:柔性化的前景

  全固態(tài)電池可以經(jīng)過(guò)進(jìn)一步的優(yōu)化,變成柔性電池,從而帶來(lái)更多的功能和體驗(yàn)。

  實(shí)際上,即使是脆性的陶瓷材料,在厚度薄到毫米級(jí)以下后經(jīng)常是可以彎曲的,材料會(huì)變得有柔性。相應(yīng)的,全固態(tài)電池在輕薄化后柔性程度也會(huì)有明顯的提高,通過(guò)使用適當(dāng)?shù)姆庋b材料(不能是鋼性的外殼),制成的電池可以經(jīng)受幾百到幾千次的彎曲而保證性能基本不衰減。實(shí)際上,以各種可穿戴設(shè)備為代表的柔性電子器件是下一代電子產(chǎn)品發(fā)展的重要方向,而這就要求該產(chǎn)品中的元件同樣需要具有柔性,因此柔性全固態(tài)電池是科研與工業(yè)界中,非常有前景的明日之星。

  不僅如此,功能化的全固態(tài)電池潛力遠(yuǎn)不只以上的柔性電池,經(jīng)過(guò)電池材料結(jié)構(gòu)優(yōu)化可以制成透明電池,或者是拉伸幅度可達(dá)300%的可拉伸電池,或是可以和光伏器件集成化的發(fā)電-存儲(chǔ)一體化器件等等——全固態(tài)電池所意味的功能上的創(chuàng)新應(yīng)用前景還有很多,在這方面科研人員與工程師們的想像力會(huì)給我們帶來(lái)越來(lái)越多的驚喜。

  優(yōu)勢(shì)之四:更安全

  作為一種能量存儲(chǔ)器件,實(shí)際上所有電池在熱力學(xué)實(shí)質(zhì)上都不可能是絕對(duì)安全的。但是電池實(shí)際應(yīng)用中的決定其真正安全性的因素是多方面的,影響因素包括電池的電極材料特性、電解液的性質(zhì),以及電子產(chǎn)品中的電池管理系統(tǒng)等。

  目前一般商用的鋰離子的安全性是大家關(guān)心的重點(diǎn),在這里用“不夠理想”來(lái)評(píng)價(jià)現(xiàn)在電池的安全性,應(yīng)該是一個(gè)比較合適的評(píng)價(jià)。

  影響普通鋰離電池的安全性的因素主要有哪些?

  1)電極材料特性,比如在大電流下工作有可能出現(xiàn)鋰枝晶,從而刺破隔膜導(dǎo)致短路破壞;

  2)電解液為有機(jī)液體,在高溫下發(fā)生副反應(yīng)、氧化分解、產(chǎn)生氣體、發(fā)生燃燒的傾向都會(huì)加劇;

  3)電池質(zhì)量參差不齊,尤其是小廠家的電池安全性能不達(dá)標(biāo);

  4)電池管理系統(tǒng)不合格,造成電池的過(guò)充放,導(dǎo)致危險(xiǎn)的發(fā)生。

  而如果采用了全固態(tài)電池技術(shù),以上的1和2兩點(diǎn)問(wèn)題就可以直接得到解決,而且所得的電池的最高工作溫度可以從現(xiàn)在的40度提升到更高,這樣就可以使電池的適應(yīng)工作溫度區(qū)間更寬,應(yīng)用范圍也會(huì)更廣。安全性,其實(shí)是全固態(tài)電池領(lǐng)域發(fā)展的最根本驅(qū)動(dòng)力之一。

  以上說(shuō)了全固態(tài)電池的種種優(yōu)點(diǎn)。實(shí)際上,這個(gè)世界上沒(méi)有完美無(wú)缺的事物,對(duì)于一種技術(shù)的報(bào)道我們認(rèn)為不應(yīng)該只報(bào)喜,不報(bào)憂(yōu)。因此在這里也必須介紹一下全固態(tài)電池的幾個(gè)缺點(diǎn)。

  固態(tài)電池的缺點(diǎn)

  問(wèn)題之一:快充不現(xiàn)實(shí)

  缺點(diǎn)一就是固態(tài)電解質(zhì)電導(dǎo)率總體偏低,低于它們的“前輩”——液態(tài)電解液。這就導(dǎo)致了目前全固態(tài)電池的倍率性能整體偏低,內(nèi)阻較大,高倍率放電時(shí)壓降較大,如果想指望該類(lèi)技術(shù)能在近期解決電池快充的問(wèn)題,基本上是不可能的。

  當(dāng)然了,固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率隨著溫度上升也會(huì)有明顯的提高,所以這就導(dǎo)致了一個(gè)有趣的現(xiàn)象,就是全固態(tài)電池最好或者說(shuō)必須在高一點(diǎn)的溫度下工作,才能發(fā)揮良好的性能。因此目前市面上有些使用全固態(tài)電池的產(chǎn)品,實(shí)際上都不是在室溫下工作的,最典型的例子就是法國(guó)已經(jīng)在運(yùn)行的3000余輛使用全固態(tài)電池的出租車(chē)(電芯能量密度可以達(dá)到260Wh/kg,優(yōu)于現(xiàn)在商用的普通鋰離子電池)。

  問(wèn)題之二:成本依然偏高,制備工藝復(fù)雜,技術(shù)不夠成熟

  目前的全固態(tài)鋰電池的電解質(zhì)主要有有機(jī)和無(wú)機(jī)兩大體系,成本總體偏高,尤其是無(wú)機(jī)體系的電池很多采用CVD/PVD等復(fù)雜的工藝制備,生產(chǎn)(沉積薄膜)速度慢,成本昂貴,單體電池容量很小,往往只適合做小型電子器件用的電池。

  因此現(xiàn)在的全固態(tài)電池如果要和普通鋰離子電池在傳統(tǒng)市場(chǎng)上競(jìng)爭(zhēng),并沒(méi)有太大的優(yōu)勢(shì)。發(fā)揮全固態(tài)電池本身高安全性、高溫穩(wěn)定性、可能達(dá)到的柔性等其它多功能特性,與傳統(tǒng)鋰離子電池在差異化的市場(chǎng)中競(jìng)爭(zhēng),可能是全固態(tài)電池近期內(nèi)比較有希望的市場(chǎng)突破方向。

  不僅如此,全固態(tài)電池現(xiàn)在的制備技術(shù)成熟度總體一般,能形成規(guī)模產(chǎn)能的企業(yè)非常有限,技術(shù)規(guī)模化擴(kuò)產(chǎn)需要克服的困難還有很多,仍處于推廣發(fā)展期。但是可以預(yù)期的是,隨著研發(fā)和工業(yè)技術(shù)的不斷發(fā)展,全固態(tài)電池中的科學(xué)和工藝上的問(wèn)題會(huì)逐漸得到緩解,在未來(lái)幾年,該類(lèi)產(chǎn)品的市場(chǎng)會(huì)迎來(lái)蓬勃發(fā)展的機(jī)遇。

  展望

  目前全固態(tài)電池主要可以用于電子器件、電動(dòng)汽車(chē)、RFID、植入式醫(yī)療設(shè)備、無(wú)線(xiàn)傳感器等,主要應(yīng)用于微電池領(lǐng)域。在汽車(chē)動(dòng)力電池領(lǐng)域也有,但是受制于技術(shù)發(fā)展水平,應(yīng)用要少一些。

  現(xiàn)在已經(jīng)有許多start-ups以及傳統(tǒng)工業(yè)巨頭公司投入到了全固態(tài)電池行業(yè)中。

  以美國(guó)Seeo公司為例,該公司一直從事全固態(tài)電池的研發(fā)和生產(chǎn),目前最先進(jìn)的電池能量密度已經(jīng)達(dá)到350Wh/kg,在今年9月,德國(guó)汽車(chē)工業(yè)巨頭BOSCH已經(jīng)完成了對(duì)該公司的收購(gòu)。不僅如此,Sakti3、Cymbet Corporation、Prologium、包括豐田公司等等,在全固態(tài)電池的研發(fā)生產(chǎn)方面也傾注了很多精力,蘋(píng)果公司也在全固態(tài)電池方向做了專(zhuān)利布局,這說(shuō)明這些大公司是普遍非常看好全固態(tài)電池技術(shù)的。

  總體來(lái)說(shuō),全固態(tài)電池是電池科研與工業(yè)界公認(rèn)的下一步電池發(fā)展的主流方向已經(jīng)沒(méi)有懸念,但是具體到固態(tài)電解質(zhì)的電導(dǎo)率、電池倍率、電池制備效率、成本控制方面,全固態(tài)電池仍然有一段路要走。因此從近期來(lái)看,全固態(tài)電池在一些細(xì)分的電子器件產(chǎn)品領(lǐng)域首先取得突破,贏得消費(fèi)者認(rèn)可是比較可行的。而在遠(yuǎn)期,隨著技術(shù)的發(fā)展,相信全固態(tài)電池必將能夠發(fā)揮其能量密度高、安全性高等一系列優(yōu)點(diǎn),走入人們的生活,成為推動(dòng)人類(lèi)文明發(fā)展的重大力量。

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