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當(dāng)升科技陳彥彬:高能量富鎳 NCM/NCA 鋰電正極材料開發(fā)進(jìn)展
發(fā)布時間:2018-11-08 08:58:00
關(guān)鍵詞:CBIS 鋰想峰會

北京當(dāng)升材料科技股份有限公司副總經(jīng)理陳彥彬:高能量富鎳 NCM/NCA 鋰電正極材料面臨的挑戰(zhàn)、對策與開發(fā)進(jìn)展

圖為北京當(dāng)升材料科技股份有限公司副總經(jīng)理陳彥彬在CBIS2018“鋰想”峰會上發(fā)表主題演講

 

戳此進(jìn)入峰會官方專題,了解更多會議信息:“鋰想”2018第三屆動力電池應(yīng)用國際峰會(CBIS2018)

 

2018年11月8日,以“新時代·破而立:前行中的產(chǎn)業(yè)轉(zhuǎn)折之路”為主題的“鋰想”2018第三屆動力電池應(yīng)用國際峰會(CBIS2018)在北京興基伯爾曼飯店開幕。北京當(dāng)升材料科技股份有限公司副總經(jīng)理陳彥彬在峰會開幕式上發(fā)表主題演講,以下為主題演講內(nèi)容。


北京當(dāng)升材料科技股份有限公司副總經(jīng)理陳彥彬:


我這個報告椒關(guān)于高鎳材料的,高鎳材料現(xiàn)在正在風(fēng)口浪尖上,包括高鎳材料這方面的挑戰(zhàn)、對策和開發(fā)應(yīng)用的進(jìn)展。

    

第一部分,公司介紹。

    

當(dāng)升科技今年上半年融資了15億元,建設(shè)江蘇當(dāng)升的三期工程和常州工廠,產(chǎn)能從目前的1.6萬噸到2020年4.5噸—5萬噸左右,這樣可以解決我們產(chǎn)能瓶頸,因為這些年我們體驗到什么叫供不應(yīng)求,其實也是挺痛苦的。

    

這是近幾年的變化,除了原來的三元鈷酸鋰,我們在國內(nèi)、國際有這么多優(yōu)質(zhì)客戶,這三大材料我們都是率先出口,尤其這兩年,我們?nèi)牧系某隹诹磕苷嫉街袊谐隹谡龢O材料三元材料的40%左右,應(yīng)該算“一家獨大”,我們出貨量在國內(nèi)也是第一的位置。2015、2016、2017年營業(yè)收入分別達(dá)到8.6億元、13.3億元、21億元,今年上半年已經(jīng)達(dá)到16億元,同比增長95%,今年年底的業(yè)績也是可期的。

    

關(guān)于挑戰(zhàn)。我們說原來電動汽車電池成本很高,電池退役后用于做儲能、梯級利用,實際現(xiàn)在三元材料還有很大問題,磷酸鐵鋰可以用,但是三元材料電池還有很大問題。一方面,可能車用完再到梯級利用的時候,容量可能就迅速衰減為零了,或者退一步來講,容量稍微好一點的內(nèi)阻也會很大,或者電池的一致性會很差,新電池一致性很好,用了10萬公里以后可能一致性很差,所以梯級利用就變得很困難。也有一點原因,2014、2015年電池全是磷酸鐵鋰,能量密度標(biāo)準(zhǔn)提升后大家拿著數(shù)碼的三元材料和數(shù)碼的三元電池就裝到了車上,這應(yīng)該也是一方面的原因,隨著近幾年材料的進(jìn)步,可能再過三到五年退役的電池也許還可以梯次利用。

    

三元材料發(fā)展的方向,朝著高鎳化的方向沒錯,但是走的多快,采用什么樣的節(jié)奏,取決于你自己,材料好不好、電池技術(shù)過不過硬。從現(xiàn)在圓柱電池來講,523到622到811,目前也是以523為主,可能有5%不到10%的電池從原來的622轉(zhuǎn)向811,這里面一個是鈷價的影響、一個是補貼標(biāo)準(zhǔn)的影響。但是軟包和方形電池,國內(nèi)現(xiàn)在用622的非常少,韓國有622的應(yīng)用,韓國523、624的比例可能是6:4,中國523到622到811的比例,我想523可能在80%—85%或者更高,622和811占用剩下的10%—15%的市場。當(dāng)然提高能量密度,一個是提高鎳含量,一個是提高電壓。去年主要是6.2V的532,今年是6.3V的523。當(dāng)然材料還有做5和6之間的,6和7之間的,還有一些細(xì)分的材料,也會表現(xiàn)出一些特殊的性能。

    

第一個問題,高鎳材料產(chǎn)品的問題,藍(lán)色這條線是氫氧化鋰,紅色的是碳酸鋰,放一段時間之后發(fā)現(xiàn)氫氧化鋰下降、碳酸鋰上升,如果折算成碳酸鋰就是綠線,很顯然氫氧化鋰轉(zhuǎn)化是不夠的。原因可以理解為三元材料在潮濕環(huán)境里面鋰不斷的出來,我們材料是干燥環(huán)境下生產(chǎn)出來的,結(jié)果生產(chǎn)時通過氣流輸送,因為抽的氣量大、補的氣量小,可能把二氧化碳抽進(jìn)去,制漿的時候材料發(fā)生變質(zhì)。除了轉(zhuǎn)化還有一部分是殘余的,材料燒結(jié)的過程中多投入鋰,用不完,鋰和金屬1:1最合適的,就像為了米飯煮熟要多加水,水最后可能蒸發(fā)不掉可能還會有殘留的水,就是導(dǎo)致有殘留的鋰。這些殘留的鋰也會影響阻抗、影響容量、倍率的發(fā)揮,當(dāng)然也會影響機器產(chǎn)生故障,但是殘鋰高不是機器故障主要原因。主要原因是,不管是高鎳化還是提高電壓,鋰出來的越多氧化物越多,氧化物越多氧化性越強,就會導(dǎo)致鼓脹等等,從表現(xiàn)缺陷等一系列過程進(jìn)行解決。

    

安全性,最右邊306度的黑色的線是333的,紅色的線是523的,高鎳化的熱分布越來越低、放熱量越來越大、越來越快,就有安全性的問題,組成和結(jié)構(gòu)是主要的因素,我們叫固有屬性,磷酸鐵鋰就比錳酸鋰安全,這是組成和結(jié)構(gòu)決定的。第二,既然選擇了三元,鎳的比例不同,也是組成和結(jié)構(gòu)的問題。第三個,雖然是523,充到不同的電壓下,SOC不同安全性也不同,首先取決于組成結(jié)構(gòu)。當(dāng)然外部的屬性,顆粒度、空隙率等也會對安全產(chǎn)生影響。我舉個例子,棉繩不容易燒著,棉線容易燒著,可能棉花一點就爆,外面的顆粒度也會有影響。下面我要提出一個問題,現(xiàn)在高鎳811說的很多,如果高電壓的622更好還是常壓的811哪個更安全?我聽到的國家重點研發(fā)計劃都是以811為主的材料,811從4.2V滿充 點全性肯定很差,我們別滿,充電降SOC,降到60%、50%一下就會安全,不會發(fā)生熱失控,意味著50%的SOC容量降低了一半,可能容量還不如333,換句話來講,我可能622在6V是安全的,811降到4.8V可能還有很大的風(fēng)險,所以容量811是200毫安時的容量降低只有100%,622、523在160—170毫安時/克期間,可能某種程度解決安全性問題來講,811是有很大的難度,可能要達(dá)到充放能量密度高電壓的523、622也許是一個可行的路徑,這是我自己的一個觀點。

    

再一個挑戰(zhàn)就是循環(huán)壽命。因為綠色的線是811,充電過程中相變很劇烈,比如4.0V一上就會出現(xiàn)相變,不同相之間就有結(jié)構(gòu)匹配的問題,另外體積結(jié)構(gòu)變化,體積不斷的膨脹,收縮就會帶來顆粒的粉化,表面會產(chǎn)生孤島,會產(chǎn)生界面問題,間隙問題,影響容量、倍率、壽命、安全。

    

應(yīng)對的辦法是:第一,做結(jié)實一點,材料強度提高,原來下面是傳統(tǒng)的,無序的、雜亂的結(jié)構(gòu),我們做這種發(fā)射狀的,這樣循環(huán)壽命就會好。第二,單晶化。下邊這圖,最后就粉化了,我們做單晶化,長壽命循環(huán)顆粒還是比較完整的。所以我在想,也許我們真正未來能實現(xiàn)車的全生命周期比較好的利用,還能夠進(jìn)入儲能應(yīng)用的話,可能單晶材料會更有前途一些。我們下面產(chǎn)品從鎳50到55、60、70、83、88,都是已經(jīng)量產(chǎn)的或者完全終試的產(chǎn)品,這個是代表后邊產(chǎn)品發(fā)展的方向。

    

當(dāng)然要做這些有一些關(guān)鍵的技術(shù),首先講前軀體,我們做研究的或者做過論文,一看文章做前軀體的研究很少,做材料的知道做前軀體很重要,像上釉前面的坯子,坯子做不好解決不了后面的問題,包括不同型號的控制解決壽命的問題、安全的問題、存儲的問題。摻雜也很重要,隨著高鎳化的燒結(jié)溫度越來越高,鎳含量越高溫度越低,有包覆的做法。原來是包覆在顆粒表面,現(xiàn)在顆粒內(nèi)部的界面進(jìn)行修飾,鎳一旦進(jìn)去以后,對界面要進(jìn)行修飾,這樣使它的性能優(yōu)進(jìn)一步提升。正極材料做車用,品質(zhì)很重要,裝備也很重要,自動化的這種大產(chǎn)能的生產(chǎn)線,這個方面也是非常關(guān)鍵。

    

第三部分,我們產(chǎn)品的進(jìn)展。前兩列是數(shù)碼用的,好的1500多速率,第二個5Y3就是現(xiàn)在索尼的電池,用的戴森的掃地機器人、無塵吸塵器都是我們的材料,還有比克做圓柱電池,就是這樣的材料。右邊黃色是專門用電動車和儲能做的電池,像5E12D、5EID,包括LG,包括明年日本的ASC,這個材料的量會非常大。5ES就是儲能,大家可能知道特斯拉原來有充電墻,現(xiàn)在還有充電站,用的就是我們的材料,我們的材料賣給三星、LG,做成電池賣給特斯拉,儲能用的。當(dāng)然也有車用的,國內(nèi)像比亞迪有一些在用。

    

622的材料,我們最早開發(fā)的6A和6E,最早北汽新能源用我們的6A的622材料,后面四個我們開發(fā)的第二代材料,是一系列的材料,我們把能量進(jìn)一步提高到186,還做了三個單晶,從標(biāo)準(zhǔn)的E60的185、E65的是192、E70的到198,這樣的單晶材料。

    

對標(biāo)韓國材料產(chǎn)品,我們的材料達(dá)到2.7、2.6,比他們更高,容量171、181,比他們更好一些。這是當(dāng)年SK電池測的數(shù)據(jù),我們的電池可以做到4千多的壽命,韓國的只做到2千多壽命。

    

之后我們開發(fā)了鎳65的材料,6E剛剛講是標(biāo)準(zhǔn)的622??梢钥吹剑嚭?、鈷含量,我們鎳提高了5個分點、鈷降低了5個分點,除了提高容量可以降低成本。容量從181,大顆粒提高到185、小顆粒提高到192,最后摻混容量可以達(dá)到186。在不同電壓下,壽命保持通量的水準(zhǔn),圓柱典型可能要么用523、要么用811,但是方形軟包電池可能會選擇鎳65、鎳70這樣的材料。我們也做了全電池,容量可以用標(biāo)準(zhǔn)比622高出6個毫安時,不同倍率下它的電壓曲線更高一下,放電電壓高意味著功率更高、能量密度更高,低溫性能也很好。

   

我們也在做單晶的622,和國內(nèi)的一款材料進(jìn)行對比,E50在4.5微米,殘檢水平差不多,單晶化大家最擔(dān)心的就是容量降低,我們標(biāo)準(zhǔn)的622是做了181,同行的產(chǎn)品做到180,我們做到186,一模一樣的組成。我們所有的放電曲線在放電的末尾阻抗比較小,比同行的材料表現(xiàn)明顯的優(yōu)勢,循環(huán)壽命倒沒有大的差異。這個基礎(chǔ)上我們又開發(fā)了鎳65和鎳70。可以看到,鎳從60、65到70,鈷相應(yīng)的降低,殘檢都可以控制在2千以下的水平,可以看到容量從186進(jìn)一步提升到191和198,比較有意思的就是,鈷在下降、鎳在上升,開路電壓都在上升,不光容量更高,開路電壓也更高,而且循環(huán)壽命也更好,當(dāng)然不說鎳含量越高壽命就更好,是因為我們做后面的材料用了更好的技術(shù)。我們也做了全電池的測試,可以看到全電池的壽命更好一些。

    

下面簡單講一下811,我們有團聚的、也有單晶的,兩個都是鎳83的,也有鎳88的,可以從210提高到215,我們團聚的材料最早811,鎳的組成就是82、83,我們是8E2市場上主推的??梢钥吹饺萘浚n國的材料208,我們可以做到210。包括輸出電壓,都更有優(yōu)勢。循環(huán)壽命,藍(lán)色的線其實也更好一些。這是國內(nèi)客戶圓柱測試,0.2C容量達(dá)到接近200毫安時,1C容量可以達(dá)到190,壽命可以達(dá)到1500多,原來的523、622就是1千多的壽命,他這個可以做到1500多的壽命,說明材料的循環(huán)壽命還是可以的。這個基礎(chǔ)上我們也開發(fā)了單晶化,我們823有三個組成,鈷含量有11%、8%、6%,這個目的就是降鈷,雖然鎳含量一樣,要把鈷含量降下來,這個方面有很多的考慮,除了成本的考慮還有別的考慮,可以看到容量是差不多的水平,當(dāng)然鎳88可以做到215毫安時。這些材料都已經(jīng)做到中試,隨時都可以量產(chǎn)。剛才講了,鎳含量都是82,把鈷含量降下來,可以看到鋰化指標(biāo)并沒有什么差異。

    

可以看到0.1C容量210、211、211也是差不多的水平,1C容量,后邊兩個低鈷的材料容量也不差,甚至更好一些。充放電曲線可以看到,低鈷的材料電壓反倒更高,我們也做了不同倍率下,都是這樣一個規(guī)律,壽命是差不多的水平。包括我們測了循環(huán)過程中的DCR2,更穩(wěn)定,綠點和藍(lán)點就是低鈷的材料,可能過一段時間今后如果我們真做到高鎳化,再不怕鈷漲價了,可能真正做到高鎳受這個影響更大。我們也做了單晶的產(chǎn)品,容量可以做到215。我們也做了全電池,全電池可以看到,壽命藍(lán)色的線和綠色的線,比團聚體有明顯的優(yōu)勢,包括DCR,包括大家最怕的DCR上升快,可以看到這個材料非常穩(wěn)定。當(dāng)然低溫性差一些,可能需要從材料電解液方面做一些改進(jìn)。NCA我們也有產(chǎn)品,目前是中試階段,沒有量產(chǎn)原因是沒有客戶,國內(nèi)用這個材料的比較少。鎳88的NCA,對標(biāo)的是一款日本的材料,可以看到容量可以做到213,包括倍率特性充放電阻抗更小一些、循環(huán)壽命更好。

    

我講的就是這些,謝謝大家!


(根據(jù)嘉賓現(xiàn)場演講整理,未經(jīng)本人審閱)

稿件來源: 電池中國網(wǎng)
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